研究背景与挑战
固态聚合物电解质(SPE)因其优异的加工性和安全性,被认为是下一代高能量密度锂金属电池的核心材料。然而,传统聚环氧乙烷(PEO)基电解质在 100℃以上高温环境中面临三大致命问题:力学性能急剧衰减、电极 - 电解质界面粘附力减弱、锂枝晶 uncontrollable 生长,这严重限制了其在极端温度条件下的应用。
针对这一行业痛点,清华大学王朝副教授团队与西南交通大学陈滔研究员团队联合攻关,在国际顶级期刊《Angewandte Chemie International Edition》发表重要研究成果,创新性地提出了 "刷接刷(Brush-on-Brush)" 拓扑结构设计策略。

创新设计:刷接刷拓扑结构 BOB-Li 电解质
研究团队通过精密的分子工程设计,构建了具有独特层级拓扑结构的 BOB-Li 电解质体系:
材料合成与结构表征
研究人员首先通过原子转移自由基聚合(ATRP)技术精准合成了主链 - 侧链分级刷状聚合物骨架。利用核磁共振波谱仪(¹H NMR、¹³C NMR)对聚合物的化学结构和接枝度进行了精确表征,确认了刷状分子的成功构筑。
通过傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)分析,研究团队验证了聚合物链段与锂盐之间的氢键相互作用,证实了聚乙二醇丙烯酸酯(PEGA)侧链上的醚氧键能够有效配位 Li⁺离子,为离子传导提供了连续通路。
热学与力学性能评估
为验证高温稳定性,研究团队采用热重分析仪(TGA)进行热分解测试,结果显示 BOB-Li 电解质的初始分解温度高达 280℃,展现出优异的热安全性。
通过差示扫描量热仪(DSC)测试玻璃化转变温度(T_g),结合动态力学分析仪(DMA)在宽温度范围内的储能模量(G')监测,证实该电解质在 110℃下仍能维持 10⁶ Pa 以上的高模量,为抑制锂枝晶提供了充足的力学支撑。
研究人员还利用万能材料试验机进行 90° 剥离测试,发现 BOB-Li 与锂金属的界面粘附强度达到 2.1 N・cm⁻¹,是传统 PEO 电解质的 3 倍以上,有效解决了高温下界面脱粘问题。

BOB 共聚物的设计与合成
作用机制深度解析
离子溶剂化结构调控
借助拉曼光谱仪和高分辨 X 射线光电子能谱仪(XPS),研究团队深入分析了离子溶剂化行为。结果表明,独特的刷接刷拓扑结构能够诱导形成富阴离子型溶剂化鞘层,降低 Li⁺迁移能垒,使 Li⁺迁移数提升至 0.58。
固体电解质界面(SEI)演化研究
通过场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)观察循环后的锂负极表面形貌,结合飞行时间二次离子质谱(TOF-SIMS)进行界面成分深度剖析,研究发现 BOB-Li 电解质能够诱导生成富含 LiF、Li₂O 等无机组分的致密 SEI 膜,有效阻断了锂枝晶的生长路径。

电解质与锂金属负极的界面稳定性评估
电化学性能全面验证
离子电导率测试
采用电化学工作站进行电化学阻抗谱(EIS)测试,BOB-Li 电解质在 110℃下离子电导率达到 3.2×10⁻⁴ S・cm⁻¹,满足实用化电池的工作要求。
对称电池稳定性
组装 Li|BOB-Li|Li 对称电池,在蓝电电池测试系统上进行恒流充放电测试:
• 110℃、0.5 mA·cm⁻²条件下,稳定循环超过600 小时,过电位始终低于 60 mV;
• 临界电流密度(CCD)达到1.85 mA·cm⁻²,展现出优异的锂枝晶抑制能力。
全电池长循环性能
匹配 LiFePO₄正极组装全电池,在 110℃高温环境下:
• 1C 倍率循环1000 次后,容量保持率高达90%;
• 平均库仑效率超过99.9%;
• 无明显电压极化增大现象。

离子溶剂化环境、电化学性能及理论计算分析
研究总结与展望
本工作通过拓扑工程策略,成功解决了传统聚合物电解质高温下力学 - 电化学性能不兼容的核心矛盾。"刷接刷" 结构设计实现了:
✅ 高温力学稳固性:110℃下保持高模量和粘附力;
✅ 界面相容性优化:富无机 SEI 膜稳定电极 - 电解质界面;
✅ 离子传输增强:特殊溶剂化结构提升 Li⁺迁移数;
✅ 超长循环寿命:110℃下 1000 次循环容量保持 90%。
该研究为极端环境下的储能系统开发提供了全新的材料设计思路,推动了固态锂金属电池在高温特种电源、电动汽车热安全等领域的实用化进程。
钧研实验室技术支持
钧研实验室专注于广大科研工作者提供材料表征、热学与电化学等测试技术服务。
聚合物结构表征:NMR、FTIR、GPC、XRD 等;
电化学性能测试:EIS、LSV、CV、电池长循环测试;
界面与形貌分析:SEM、TEM、XPS、TOF-SIMS、AFM;
热学与力学测试:TGA、DSC、DMA、拉伸 / 剥离强度测试;
专业数据分析:XPS 在线数据分析、SEM 填色与粒径统计、紫外/可见在线分析等。
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